![核磁共振谱学:在有机化学中的应用(第四版)](https://wfqqreader-1252317822.image.myqcloud.com/cover/978/41806978/b_41806978.jpg)
2.8 一些重要有机化合物中质子的化学位移
化学位移是研究NMR最基本的内容,我们应该记一些化学位移值,以便解谱。
一般地,脂肪族化合物C—H键的屏蔽效应为CH3>CH2>CH。与饱和中心相连的甲基在δ 0.9处有吸收,环己烷的δ为1.4,环戊烷的共振信号较为例外,其δ为0.22。烯烃中质子的化学位移δ在4.0~6.5之间,只有在特殊情况下(如CH2=CHCHO结构中),烯烃质子的化学位移在低于δ 6.5的低场中给出信号。芳香族质子的化学位移δ一般在7.0~9.0之间,除了像烯烃一样有sp2杂化双键之外,还存在其他的去屏蔽因素。炔烃质子的化学位移δ在2.9左右,这是由于屏蔽效应的作用。氧、氮和卤素这类电负性较强的元素,对邻位质子的共振产生顺磁位移作用,邻位多重键也使相邻质子产生顺磁位移作用,醛和羧酸的质子共振信号也只在低场出现。
下面把一些重要的有机化合物中质子的化学位移范围列于图2.54中。
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P63_5104.jpg?sign=1739475192-twVT2gDbF2a4FyWNiDNcw16znpm70uga-0-38f4c15e1ca80fd328909a60670d97a8)
图2.54 有机化合物中质子的化学位移范围
根据书后的全书参考文献[5]和[6],这里列出相关结构的化合物化学位移表(见表2.7~表2.9),以便查阅。
表2.7 连接于两个官能团Y、Z中间的亚甲基CH2质子的化学位移
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表2.8 脂肪族化合物(M-Y)中邻接一个官能团的碳原子(α-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T65_35604.jpg?sign=1739475192-STSPev7k1zhjQMdUOQFitQ7IuevJcUGC-0-fbb1f27f8d304637175e9761cdaf2d2b)
表2.9 脂肪族化合物(M-C-Y)中次邻接一个官能团的碳原子(β-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T66_35605.jpg?sign=1739475192-tPm7bd7dIjVm5jKZdZD1GDpEe1U0OU3D-0-f06771aaba64db3f65faea57f2da99aa)
有关文献(参见书后的全书参考文献[6])在相关化合物结构式旁边给出了其化学位移值,此处列举如下。
(1)相关脂环族化合物中质子的化学位移δ
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(2)相关杂环化合物中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_6801.jpg?sign=1739475192-yvLivBG5Yihkkca5VBd3iV6veBcycZWi-0-9a1a7e0e3638c13ac7876feb3ddd5b09)
(3)烯烃中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_35607.jpg?sign=1739475192-hzuhUURl06q7H8sS8IgP9ZPpTRHJXBiD-0-b7f97c1d1ab6aa63b26ed4faf0ae094c)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35609.jpg?sign=1739475192-DFrgJZ2pygxjJKEbBGpJ983bT4HPqUFh-0-4403b6d2cad0926e2922310275be9e6e)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_7035.jpg?sign=1739475192-3kOkBCyWiZ8OEZcLFto6TEzmyGSbyBWq-0-2fb63ba321ac33f5c25e493d5b89ed50)
有关文献(参见书后的全书参考文献[7])给出了单取代乙烯中质子化学位移的估算式等,现列举如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35608.jpg?sign=1739475192-cO8L08K0TzmQ9lEVHTPOox5F93dOfqD4-0-37de2d10f0fe0a4c8f030c0f23bcb71a)
δC=CH=5.25+Zgem+Zcis+Ztrans
式中,Z为经验取代基常数。不同取代基的Z列于表2.10。
表2.10 不同取代基的经验取代基常数
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-1.jpg?sign=1739475192-ubplW7L34V7RmqyayoHdWGbRYbg7NllK-0-076e96300397d4b448f9fa5b76976d51)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-2.jpg?sign=1739475192-HljdAPaYjsvlYScR8dtW98PKpOBkap6P-0-7784e2c33d817627da6a2323c077db6d)
(4)稠合芳香环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7479.jpg?sign=1739475192-8hnjLARUvgY27w1VV8VE6WNv676xLGfZ-0-15a8e0c8ded6913461a8b13b3dc89286)
(5)芳香杂环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7482.jpg?sign=1739475192-CAPaVLmKBIAgmlKdl7suTfPyoAmL2ubY-0-09317cd3291ae116704644a0e76fc5b2)
(6)甲基取代的杂环化合物上甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7485.jpg?sign=1739475192-qBGbjf4h3OoIOZVv9eRE3NHO4bKoHiMS-0-de4a6ed93175bc05f1875e4a9308adb6)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7497.jpg?sign=1739475192-9pdmhPba0zxHQQS9iX0OI6mghaEbxnFu-0-b28f982628602db74a7d26c9938cc3df)
(7)相关化合物中甲基质子和亚甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7500.jpg?sign=1739475192-fMzpNZ3WWpe69hKGyLOOOO4JlWHsjPdi-0-7d524467020af234f5dc61b8464758f2)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7501.jpg?sign=1739475192-rmq3tmrk4HUSGsJ7aZHefdmbm60vmLke-0-5191d233f734cd9730155f0185ff35fd)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7513.jpg?sign=1739475192-aqowr690NUF651uWtbBrlfl3AB7XbdJ2-0-7c4db6b59640f5f7a81cfa9cd0a59559)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7514.jpg?sign=1739475192-EDTFJL7EU2M37M7G6ytn2Uivieoffk2I-0-d3cd91875b0beb565844c82dd96d1b31)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7515.jpg?sign=1739475192-sZms8k63WKirYfoDHSEM5qiJlfji00kT-0-e588e0865b889108e769069d52b5eb76)
(8)几个典型分子的化学位移δ
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